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EuPTCVAg0871-018X2010000200013

EuPTCVAg0871-018X2010000200013

variedadeEu
ano2010
fonteScielo

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Avaliação do potencial fertilizante de dois resíduos da indústria florestal

INTRODUÇÃO A produção de energia a partir de fontes renováveis, como a biomassa florestal, adquiriu especial importância no quadro da política energética da União Europeia. Existe actualmente uma forte dependência energética em relação ao petróleo, situação que tem vindo a agravar-se devido ao seu aumento de preço. O conceito de biomassa florestal encerra uma grande diversidade de produtos: como os matos, os resíduos de exploração florestal (ramos, bicadas), os subprodutos de processamento da madeira (casca, serrim, de madeira, licor negro) e, a própria madeira (CELPA & AIMMP, 2004). A superfície florestal em Portugal ocupa cerca de 3,275 milhões de ha, dos quais 1,9 milhões são usados para a produção de madeira. A exploração da madeira, fornece, além do material comercial, também biomassa que ainda hoje é pouco utilizada em processos industriais. Em caso de corte de madeira, como por exemplo de pinheiro ou de carvalho a quantidade de matéria, para além da que é aproveitada para madeira, é mais de 50% da massa total da árvore. As centrais de produção de energia a partir de biomassa representam assim um aproveitamento deste produto, contribuindo não para a limpeza do solo da superfície florestal como também para uma diminuição das condições favoráveis à ocorrência de incêndios. A queima de biomassa florestal para obtenção de energia conduz a que nestas centrais se produzam grandes quantidades de cinzas como produto final.

Alguns autores referem que as plantações de culturas energéticas e de espécies lenhosas de rápido crescimento para produção de biomassa terão um incremento muito significativo nos próximos anos (Hytonen & Kaunisto, 1999; Telenius, 1999; Hytonen & Issakainen, 2001; Berndes et al., 2003; Jogiste et al.

2003), conduzindo logicamente a um aumento na produção de cinzas.

As cinzas poderão ser utilizadas em agricultura uma vez que possuem uma concentração relativamente elevada de elementos minerais como o K, Na, Zn, Ca, Mg e Fe (Basu et al., 2009). O teor em Ca das cinzas pode também contribuir para uma correcção da reacção em solos ácidos, diminuindo a aplicação de calcário (Ohno, 1992; Muse & Mitchell, 1995). Para além dos benefícios na fertilidade do solo, este pode ser um efeito relevante dado que poderá contribuir para uma diminuição na libertação de CO2 para a atmosfera, processo que ocorre quando se usa calcário como correctivo alcalinizante (Painel Intergovernamental sobre Mudanças Climáticas, IPCC).

Vários autores (Etiegni & Campbell, 1991; Ulery et al., 1993; Someshwar, 1996), referem que as cinzas da biomassa florestal apresentam uma composição com alguma variabilidade uma vez que essa composição depende de um conjunto de factores como sejam: o tipo de planta, a parte da planta queimada (casca, madeira, folhas), o tipo de resíduos (madeira, celulose ou resíduos de papel), a combinação com outras fontes de combustível, as condições edafo-climáticas da cultura e as condições de combustão, de colheita e de armazenamento.

As cinzas podem conter micronutrientes e metais pesados (Cu, Zn, Mn, Pb, Cd, Cr, Hg, Ni) normalmente em proporções muito baixas e, dependendo da fracção da biomassa queimada, ocorrem geralmente em quantidades vestigiais. Quando são aplicadas em doses moderadas, a concentração em micronutrientes e metais pesados das cinzas não prejudica o desenvolvimento das culturas nem a actividade microbiana do solo avaliada pela decomposição da matéria orgânica (Levula et al., 2000; Yrjälä et al., 2004; Fritze et al., 1995). Huotari et al.

(2008) verificaram por exemplo, que a adubação com cinzas em plantas jovens de Bétula apresentava um efeito positivo na sua germinação.

Na verdade, um dos destinos possíveis a dar a estas cinzas poderá ser o seu aproveitamento como fertilizante; no entanto por ser uma questão relativamente recente, não existem ainda, para as nossas condições edafo-climáticas, muitos dados disponíveis acerca desta utilização.

Existe também um outro resíduo proveniente da indústria da pasta de papel, que neste trabalho se denominou por cinza branca. Este resíduo é obtido na sequência de uma reacção de causticação, na qual se obtém hidróxido de sódio (NaOH) e carbonato de cálcio (CaCO3): [Eq. 1] Ca(OH)2 + Na2CO3 2Na(OH) + CaCO3                                                                                                          Na produção de pasta de papel pelo processo Kraft o cozimento da madeira (em aparas) é efectuado num reactor (digestor) a temperaturas próximas dos 180 ºC, na presença de hidróxido de sódio e sulfureto de sódio. Deste tratamento resulta um resíduo constituído por uma solução escura (licor negro), que é formado por elementos dissolvidos resultantes da solubilização de constituintes da madeira, e pelos agentes químicos usados no seu tratamento. Após concentração por evaporação, é queimado numa caldeira para gerar energia necessária à produção da pasta de papel. Por acção do calor gerado na combustão forma-se uma massa fundente smelt, constituída essencialmente por carbonato de sódio e sulfureto de sódio. O smelt é dissolvido, posteriormente é clarificado (remoção da matéria insolúvel) e, submete-se então a um tratamento com cal viva num reactor (apagador) onde se forma hidróxido de cálcio. No apagador inicia-se a reacção de causticação, que se completa nos caustificadores de acordo com a [Eq. 1].

O resíduo assim obtido, cinza branca, foi fornecido gratuitamente aos agricultores tendo originado nalgumas situações, danos severos nas culturas.

Destes, salientamos a morte das plantas, quando aplicado em vinha, e a ausência de germinação, em culturas anuais.

Na sequência dos problemas identificados no campo devido à aplicação da cinza branca e na ausência de resultados publicados acerca da utilização deste resíduo, a avaliação do seu potencial fertilizante e a indicação de quantitativos a aplicar sem originar danos parece-nos importante. Por outro lado, a aplicação de cinzas provenientes da queima da biomassa florestal ao solo tem demonstrado trazer benefícios ao desenvolvimento das plantas actuando como um fertilizante.

Os nossos solos são de uma forma geral pobres em bases e com características ácidas. Esta baixa fertilidade ocasiona más condições de nutrição das culturas, conduzindo a baixas produções e a uma composição desequilibrada nomeadamente em Ca e Mg. Face às suas características, estes resíduos poderão melhorar alguns dos factores limitantes da produção e qualidade das culturas.

Numa perspectiva de gestão agro-ambiental destes resíduos, o objectivo do presente trabalho foi, deste modo, a avaliação das cinzas provenientes da incineração de biomassa florestal e da causticação da pasta de papel, como fertilizantes. Para isso foi efectuada: i) a caracterização analítica dos dois resíduos da indústria florestal com origens completamente distintas ii) a avaliação do uso potencial de cada resíduo como fertilizante, através da instalação de um ensaio em vasos.

MATERIAL E MÉTODOS O trabalho foi realizado no Centro de Ensaios de Nutrição Vegetal e Fertilidade do Solo da Escola Superior Agrária de Castelo Branco (ESA-CB) ' Portugal. Em primeiro lugar efectuou-se a caracterização analítica dos resíduos, segundo os parâmetros e metodologias descritas no Quadro 1, e de acordo com as suas propriedades efectuou-se o delineamento experimental de um ensaio em vasos. O resíduo proveniente da queima de biomassa florestal denominou-se cinza (C) e o proveniente da causticação da pasta de papel, como foi referido, por cinza branca (R).

Quadro 1 ' Parâmetros analisados nos resíduos e metodologias utilizadas.

O ensaio em vasos foi delineado com a aplicação de doses crescentes de resíduos, correspondentes à aplicação ao solo de: 0; 0,5; 1; 3 e 5 toneladas de resíduo / ha. Uma vez que a cinza branca apresentava um pH elevado efectuou-se a mistura com enxofre (S, correctivo acidificante) a partir da dose de 1 t/ha de resíduo de acordo com o Quadro 2. Todas as modalidades foram efectuadas em duplicado.

Quadro 2' Modalidades efectuadas no ensaio em vasos.

A cultura utilizada foi o azevém (Lolium perenne L.), pois é uma cultura forrageira muito utilizada na região da Beira Interior. O ensaio foi instalado no início de Setembro (08-09-2008) ao ar livre, sendo os vasos regados a 80% da capacidade de campo. Teve a duração de três meses e realizaram-se três cortes.

A produção de matéria seca foi avaliada como o somatório dos três cortes.

O solo utilizado foi um cambissolo dístrico (FAO, 2006), colhido a 0,20 m de profundidade e crivado por um crivo de malha de 5 mm. Apresentava uma textura arenosa-franca, era pouco ácido, tinha um teor médio em matéria orgânica (2,9%) e um teor muito alto em fósforo e potássio assimiláveis, médio em Ca e Mg e muito baixo em sódio (Quadro 3).

Quadro 3 ' Propriedades químicas iniciais do solo utilizado no ensaio.

Os vasos foram cheios com 10 kg de terra tendo-se efectuado uma adubação de fundo por vaso de 1,5 g de P2O5 e 1,0 g de K2O. O azoto aplicou-se em solução por três vezes: 0,5 g à sementeira e 0,5 g após cada corte do azevém.

Os parâmetros avaliados no solo e na planta após o ensaio estão indicados no Quadro 4.

Quadro_4 Parâmetros avaliados no solo e na planta após ensaio.

O tratamento estatístico dos resultados foi efectuado no programa STATITIX 7 (Analytical Software, 2000) para a obtenção das equações de regressão ajustadas ao modelo linear. Os valores são apresentados relativamente à variação sofrida, tendo-se realizado o tratamento estatístico sobre a transformação logarítmica dos dados. Utilizaram-se os níveis críticos de significância de P <0,05, P <0,01 e P <0,001.

RESULTADOS E DISCUSSÃO Apresentam-se de seguida os resultados obtidos relativamente à caracterização dos resíduos utilizados no ensaio, bem como o efeito sobre a produção do azevém e sobre as propriedades do solo decorrentes da aplicação ao solo das cinzas provenientes da incineração de biomassa florestal e das cinzas brancas obtidas através da causticação da pasta de papel.

Características dos resíduos Os resíduos utilizados possuíam características químicas muito distintas (Quadros 5 e 6). Na composição das cinzas provenientes da queima da biomassa florestal, a salientar a sua elevada variabilidade, nomeadamente no teor de humidade, o que se deve ao facto das cinzas serem regadas para arrefecerem mais rapidamente, e também por estarem depositadas ao ar livre, sofrendo a influência das condições meteorológicas. As cinzas com menor teor de humidade estariam depositadas mais tempo. Apresentavam também uma elevada variabilidade no teor em matéria orgânica (MO). Os valores mais elevados de MO devem-se a avarias no tubular da caldeira o que pode ocasionar combustões menos eficientes. Os elementos minerais, regra geral, estão numa proporção que reflecte a origem vegetal deste produto. No entanto, como se pode observar, as cinzas possuíam um elevado teor em cálcio, o que justificará a alcalinidade deste resíduo (pH=9,6). Este aspecto poderá ter interesse na sua aplicação em solos ácidos. Demeyer et al. (2001) referem que a alcalinidade das cinzas é elevada devido à formação de carbonatos e bicarbonatos durante o processo da combustão da biomassa florestal. A relação Ca/Mg das cinzas é elevada, cerca de 8,3, o que indica um desequilíbrio potencial para a nutrição das plantas em Mg, podendo induzir carência neste elemento. Os teores em elementos minerais das cinzas estão dentro dos valores referidos por Demeyer et al. (2001) num trabalho de revisão sobre cinzas de biomassa florestal que estes autores realizaram. As cinzas utilizadas no ensaio resultaram da mistura das várias colheitas, sendo a sua composição final a indicada no Quadro 6.

Quadro 5 ' Caracterização analítica das cinzas provenientes da incineração da biomassa florestal (C), utilizadas no ensaio.

Quadro_6 ' Caracterização analítica dos resíduos incorporados no solo e quantidade de macronutrientes (kg) adicionada ao solo por cada tonelada de matéria seca de resíduo.

A cinza branca (R), proveniente da causticação da pasta de papel (Quadro 6) apresentou um valor bastante elevado de pH, explicado provavelmente pela sua riqueza em Ca e em Na. Esta característica pode indicar um efeito potencial como correctivo alcalinizante do solo. No entanto, que ter em consideração o seu elevado teor em sódio e a sua elevada condutividade eléctrica (CE), que poderão ter efeitos negativos sobre fertilidade do solo, i.e., ocasionar problemas de salinização devido ao aumento da CE da solução do solo, e/ou de alcalização. O processo de alcalização ocorre quando um aumento do teor em Na no complexo de troca do solo para valores acima dos 15%, e ocasiona efeitos negativos na estrutura (dispersão dos colóides) conduzindo a uma diminuição da porosidade com diminuição da condutividade hidráulica e resistência ao crescimento radical.

A riqueza do resíduo em Ca e principalmente em Na pode originar também a alcalinização do solo, ou seja o, incremento do valor de pH para a zona alcalina com efeitos negativos a nível de absorção de alguns nutrientes, nomeadamente de fósforo. Estes problemas poderão ocorrer principalmente em situações de solos com capacidade de troca catiónica baixa e baixo poder tampão, como é frequente encontrar na região da Beira Interior. Por estas razões, e a fim de evitar a alcalinização do solo, testou-se a incorporação simultânea de S como correctivo acidificante, nas doses mais elevadas de utilização da cinza branca. Este resíduo, pela sua origem, praticamente não apresenta matéria orgânica e, exceptuando-se o seu teor em Ca, Na e P, tem uma composição mineral relativamente pobre.

Em síntese podemos referir que a composição das cinzas sugere que poderão ter algum potencial fertilizante no que diz respeito ao fornecimento de K, Ca e Mg, enquanto as cinzas brancas fornecerão quantidades relativamente elevadas de Ca podendo ter algum interesse alcalinizante.

Resíduos e produção vegetal No Quadro 7 observa-se o efeito da aplicação das cinzas provenientes da queima da biomassa florestal (C) e das cinzas brancas provenientes da causticação da pasta de papel (R), sobre a produção de matéria seca do azevém perene e sobre algumas propriedades do solo.

Quadro_7 ' Valores médios do ensaio em vasos referentes à testemunha e modalidades para todos os parâmetros analisados.

A Figura 1 representa a variação da produção (peso seco total) relativa do azevém por modalidade. Como se pode observar, a aplicação de cinza não conduziu a uma variação significativa na produção do azevém relativamente à modalidade testemunha.

Figura 1' Variação da produção de azevém nas várias modalidades (M- modalidades) relativamente à testemunha (T- testemunha). Equação de regressão da modalidade Cinzas + S, significativa a P<0,001; restantes modalidades: NS

O mesmo aconteceu com a aplicação da cinza branca. Verificou-se, no entanto, que a aplicação de cinza e enxofre conduziu a um decréscimo significativo na produção do azevém, com um valor médio de 36%.

Este decréscimo na produção poderá ter sido devido ao aumento do valor de CE do solo nesta modalidade (como se pode observar na Figura_3) originado pela incorporação de S que se transformará em SO42- aumentando assim o teor em iões do solo: [Eq. 2]: SO2 + ½ O2 + 3H2O SO42- + 2H3O+ (Santos, 1996) Marques (1998) refere que a aplicação de cinza de biomassa florestal contribuiu para um aumento na produção de uma leguminosa com interesse forrageiro (Vicia benghalensisL.) principalmente quando aplicou maiores doses de cinza. Também outros investigadores, como Nkana et al. (1998) e Moyin-Jesu (2007), observaram um efeito positivo da cinza na produção de okra e de azevém, em ensaios com solos ácidos da região tropical. Estes autores, atribuíram este resultado ao efeito do Ca e K das cinzas na nutrição das plantas.

No nosso ensaio, contrariamente, o aumento da quantidade de cinza aplicada ao azevém, uma gramínea também com interesse forrageiro, não teve o mesmo efeito ao nível da produção, que na Vicia benghalensis L. (Marques, 1998), não se verificando uma variação significativa na produção com a aplicação de cinza mesmo quando se aumenta a quantidade incorporada. O solo utilizado no ensaio apresentava níveis adequados de macronutrientes para a nutrição das plantas, podendo por este motivo não se revelar o efeito positivo da composição das cinzas sobre a nutrição do azevém, enquanto que o solo utilizado por Marques (1998) era pobre em nutrientes, nomeadamente em fósforo.

Resíduos e propriedades do solo O potencial fertilizante dos dois resíduos em avaliação, ou seja, das cinzas provenientes da queima da biomassa florestal (C) e das cinzas brancas provenientes da causticação da pasta de papel (R) foi também avaliado a nível de algumas propriedades do solo, nomeadamente em relação à matéria orgânica, condutividade eléctrica, potássio, fósforo, pH e bases de troca (Ca, Mg, Na, K).

A metodologia que se seguiu na apresentação dos resultados foi a mesma que para a produção, ou seja calculou-se a razão entre o parâmetro do solo a estudar e o respectivo valor da testemunha (M/T). Desta forma obteve-se a variação provocada pelas modalidades (aplicação de resíduos) sobre algumas propriedades do solo.

O teor em matéria orgânica (MO) do solo manteve-se muito próximo do valor da testemunha quer na modalidade com aplicação de cinza ou com a cinza branca (Figura 2).

Figura 2 ' Variação no teor em matéria orgânica do solo (MO) nas várias modalidades (M), relativamente à testemunha (T). Equação de regressão da modalidade Cinzas + S, significativa a P<0,01; restantes modalidades: NS.

De facto a cinza branca apresenta um valor muito baixo em MO não se esperando portanto que influencie o seu teor no solo. Quanto à cinza, pelo processo de combustão que sofre também não seria de esperar que contribuísse de forma positiva para um aumento do teor em MO do solo. Acontece no entanto, que este resíduo parece estar incompletamente carbonizado apresentando ainda uma fracção orgânica, que apesar de neste ensaio de curta duração não se expressar poderá vir a ter um efeito positivo num período de tempo mais alargado. De facto verificou-se que no tratamento com aplicação simultânea de cinza e enxofre ocorreu um efeito positivo no teor em MO do solo. Isto poder ter acontecido, possivelmente, porque neste tratamento a actividade microbiana do solo responsável pela mineralização da MO poderá ter sido alterada, devido à presença do S; desse modo a MO da cinza terá induzido um efeito positivo.

Jokinen et al.(2006) observaram um aumento no teor em carbono orgânico e na actividade microbiana do solo após incorporação de cinzas provenientes da incineração de biomassa florestal, o que justificaria o efeito que observámos.

A aplicação de cinzas ao solo não teve efeito sobre a sua condutividade eléctrica (CE) ao contrário de todas as outras modalidades (Figura 3).

Figura_3 ' Variação no valor da condutividade eléctrica (CE) do solo nas várias modalidades (M) relativamente à testemunha (T). Equações de regressão das modalidades Cinza branca, Cinza branca+S e Cinzas + S, significativas a P< 0,001; Cinzas: NS.

A aplicação de enxofre conduziu a um aumento da CE pelo motivo exposto e este aumento originado pela aplicação de cinza branca evidencia o efeito da sua riqueza nos iões Ca e principalmente Na, como também se pode observar pelos valores das bases de troca (Quadros_7 e 8). Este facto, justificará a razão pela qual a produção de azevém aumentou com a aplicação de 0,5 t/ha de cinza branca, tendo depois decrescido com o aumento da quantidade aplicada. Na modalidade R0,5 terá ocorrido um efeito positivo do Ca na nutrição do azevém; nas outras modalidades, apesar da produção relativa ser superior a 1, decresceu devido, possivelmente, ao efeito do sódio (elemento não nutriente) e do aumento da CE.

Quadro_8 ' Equações de regressão relativas à variação do fósforo, potássio e bases de troca do solo nas várias modalidades.

Os valores da CE do solo nas modalidades com aplicação de enxofre e nas doses mais elevadas de aplicação de cinza branca (CE > 0,40 mS cm-1, Quadro_7) atingiram valores susceptíveis de provocar quebras na produção (INIA, 2000).

Perucci et al. (2008) observaram aumentos significativos no valor da CE devido à aplicação de cinzas em solos alcalinos da região mediterrânea, mas os aumentos observados nos valores da CE, pH e actividade microbiana não se mantiveram a longo prazo.

O pH do solo não foi afectado significativamente pela aplicação de cinzas, mas aumentou significativamente com a aplicação da cinza branca (Figura 4).

Figura 4 ' Variação no valor de pH do solo nas várias modalidades (M) relativamente à testemunha (T). Equações de regressão das modalidades Cinza branca, Cinza branca + S significativas a P<0,001; Cinzas e Cinzas + S: NS.

Esta observação está de acordo com o referido anteriormente sobre a riqueza em iões da cinza branca, principalmente bases, que poderão ter ocasionado este aumento do pH. De salientar o que aconteceu na modalidade Cinza branca + S, na qual o enxofre parece não ter exercido um efeito acidificante, observando-se no entanto esse efeito sobre a dissolução das formas de Ca e/ou Na associadas à cinza branca, facilitando o seu efeito alcalinizante. Noutros trabalhos, como os de Arvidsson & Lundkvist (2003) e de Jokinen et al. (2006), referem-se incrementos no valor de pH devidos à aplicação de cinzas.

O nível inicial do solo em fósforo assimilável era muito alto (Quadro_4) não se tendo verificado uma alteração significativa devido à aplicação de ambos os resíduos (Quadro_8). A contribuição das cinzas em fósforo foi baixa como se pode observar no Quadro_6. Porém, mais uma vez se observou um ligeiro aumento em P na modalidade Cinza branca + S, o que pode ter sido devido ao efeito do S na dissolução de algumas formas de Ca precipitadas no solo, tais como fosfatos de cálcio, como atrás se referiu.

A aplicação de cinzas parece também não ter afectado significativamente o teor em K do solo (Quadro_8), enquanto que a aplicação de cinza branca conduziu a um decréscimo significativo no seu teor no solo.

O valor das bases de troca do solo não foi afectado significativamente pela aplicação de cinzas; a cinza branca, por seu lado, conduziu a um aumento significativo nos teores em Ca e Na de troca do solo. Na modalidade C + S observou-se um aumento significativo nos teores em Mg, Na e K do solo (Quadro 8). Arvidsson & Lundkvist (2003) referem que a aplicação de cinzas conduziu a um aumento significativo nos teores em Ca, Mg e K de troca num solo florestal na camada de 0-0,20 m e um aumento de pH na camada de 0-0,05 m.

A relação Ca/Mg do solo era desequilibrada relativamente à nutrição da planta em Mg (Ca/Mg > 8; INIA, 2000) e a aplicação de cinza ou de cinza branca não a melhorou. Ambos os resíduos são pobres em Mg. Em solos equilibrados, o magnésio deve representar cerca de 10 a 20% do grau de saturação. As situações de deficiência surgem geralmente em solos ácidos com relações Ca/Mg superiores a 4,0.

Nas várias modalidades que se testaram neste trabalho, a relação Ca/Mg variou entre valores de 7,7 a 13,3. Estes valores correspondem a uma relação alta, levando a um nível de apreciação desfavorável e muito desfavorável para a nutrição da planta em Mg (Marschner, 1995; INIA, 2000).

O registo referido anteriormente, por agricultores, de danos severos nas plantas ocorridos após a aplicação da cinza branca (morte de videiras e não germinação de culturas anuais) sugere que o Ca poderá estar na forma cáustica (CaO) e que o sódio presente no resíduo poderá também contribuir para incrementar esse efeito negativo. Os danos observados seriam assim devidos à ocorrência de reacção exotérmica entre o CaO e a humidade do solo originando CaOH, bem como ao efeito de excesso de Na e consequente aumento da CE do solo.

Neste ensaio, o efeito cáustico não terá ocorrido porque se permitiu que se desenvolvessem as reacções de estabilização das cinzas brancas no solo, antes da sementeira. Esta foi efectuada uma semana após a incorporação dos resíduos no solo.

CONCLUSÕES A cinza proveniente da incineração de biomassa florestal pode ser aplicada ao solo sem prejudicar a produção ou as propriedades do solo. Em solos com uma relação Ca/Mg desequilibrada (baixo teor em Mg relativamente ao Ca) aconselha- se a aplicação simultânea de Mg, dado que as cinzas acentuam esse desequilíbrio.

A cinza branca, proveniente da causticação da pasta de papel, apresenta um efeito cáustico, que é possível anular com a sua incorporação no solo com antecedência relativamente à sementeira. Nas culturas plurianuais não deverá ser utilizado. Este resíduo apresenta valor como correctivo alcalinizante. No entanto, não se aconselha a sua aplicação em doses superiores a 1 t/ha.


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